1. Для просмотра полной версии форума нужно Войти или зарегистрироваться
    Скрыть объявление
  2. В период военного положения в Украине рекомендуем сохранять трезвость, это жизненно важно как вам так и вашим близким, возможно вам придётся их защищать и для этого лучше оставаться трезвыми! Нужно пережить это не лёгкое время, помогайте друг другу чем можете, мы с вами! Гуманитарная помощь жителям Украины
    Скрыть объявление

⚠️ Важно a-PHP и PV-8 из бромкетонов, и пировалерона

Тема в разделе "Синтез RC и Рецепты", создана пользователем ColdSpeed, 16/5/20.

  1. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
    (Это PV-8)
    Получение 1-фенил-2-пирролидино-гептанона-(1)
    27г 1-фенил-2-бром-гептанона-(1) (т.кип. 126-132С при 0.3мм Hg) были прореагированы с 14.2г пирролидина в бензоле как растворителе, способом, аналогичным тому, что описан в Примере 2.
    Выход был 15г альфа-пирролидинокетона формулы (см. картинку) (PV-8), у которого т.кип. 136-140С при 0.1мм Hg. (речь о свободном основании PV-8). Его гидрохлорид, перекристаллизованный из смеси ацетона и этанола, был получен в форме бесцветных кристаллов, имеющих т.пл. 158С.

    Пример 2. Получение 1-(п-метил-фенил)-2-пирролидино-пентанона-(1)
    Раствор 28.6г пирролидина в 100мл бензола был прибавлен покапельно при температуре 35-40С к раствору 25.6г 1-(п-метил-фенил)-2-бром-пентанона-(1) (т.кип. 87-88С при 0.02мм Hg) в 80мл бензола, при перемешивании. Получившуюся реакционную смесь затем перемешивали еще 5 ч при КТ, и она затем была обработана, как описано в Примере 1(а).
    20г альфа-пирролидинокетона формулы (см. картинку) (Пировалерон) было получено. Продукт имел т.кип. 104С при 0.08мм Hg.
    Свободное основание было превращено в гидрохлорид путем прибавления раствора хлороводорода в эфире к раствору свободного основания в эфире. После перекристаллизации из метилэтилкетона гидрохлорид имел т.пл. 174-176С.
    Пример 1
    получение альфа-пирролидино-валерофенона (a-PVP)
    (a) Раствор 19.2г а-бром-валерофенона (т.кип. 115С при 1мм Hg) в 40мл бензола был прибавлен покапельно при температуре около 40С, при перемешивании, к раствору 11.2г пирролидина в 40мл бензола. После того как весь раствор а-гало-кетона был добавлен, РМ перемешивали еще 30 минут и затем его оставили стоять еще на несколько часов. Затем, бензол был отогнан в вакууме, а остаток был растворен в разбавленной соляной кислоте. Солянокислый раствор был экстрагирован дважды путем встряхивания с эфиром. Эфирные экстракты были отброшены. Водный солянокислый раствор был защелочен NaOH, образовался осадок. Осадок был экстрагирован эфиром, эфирный раствор был высушен сульфатом натрия и эфир был отогнан. Остаток был перегнан в вакууме, получилось 18г сырого a-PVP (основания) с т.кип. 113С при 0.15мм Hg.
    Для превращения в гидрохлорид сырой a-PVP (основание) был растворен в эфире, и к нему был прибавлен эфирный раствор хлороводорода. Сырой гидрохлорид a-PVP выпал в осадок. Он был перекристаллизован из ацетона, продукт был получен в форме бесцветных кристаллов с т.пл. 162С.
    Получение 1-фенил-2-пирролидино-гексанона-(1) (a-PHP)
    18.5г 1-фенил-2-бром-гексанона-(1) (т.кип. 108С при 0.1мм Hg) был прибавлен покапельно к раствору 11.5г пирролидина в 35мл безводного бензола, при перемешивании. После того, как весь а-гало-кетон был добавлен, РМ перемешивали 3 часа. Затем, бензол был отогнан в вакууме и остаток обработан, как описано в Примере 1(а). Выход — 12г альфа-пирролидинокетона формулы (см. картинку) с т.кип. 128-129С при 0.45мм Hg. Гидрохлорид — бесцветное кристаллическое вещество с т.пл. 139С после перекристаллизации из ацетона.
    еще по бромированию кетонов

    DE1593890A1

    26,6 г (0,164 моль) валерофенона растворяют в 20мл ЧХУ и к ним медленно прибавляют раствор 26,2 г (0,164 моль) брома в 25мл ЧХУ.
    Перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре, растворитель удаляют отгонкой в вакууме и перегоняют остаток.


    WO2005034878A2 - с.42

    Кетон (в виде раствора в эфире или ДХМ (для менее растворимых субстратов)) был охлажден на ледяной бане и безводный AlCl3 был добавлен к раствору (каталитическое количество, 1-5 молярных %). Бром (примерно 0.1 молярных эквивалентов) был прибавлен к раствору одной порцией. Обычно спустя 10 минут раствор менял цвет со светло-оранжевого на бесцветный (если это изменение не происходило при 0С, тогда колбе давали нагреться до комнатной температуры). Оставшуюся часть брома (0.9 молярных эквивалентов) затем прибавляли к раствору покапельно в течение 5 минут. Раствор был нейтрализован (водным NaHCO3), орг.слой отделен, высушен (MgSO4), отфильтрован и растворитель отогнан в вакууме, оставляя слегка окрашенное масло. Выходы были количественные и грубые материалы были оценены как достаточно чистые по 1H NMR для использования без доп. очистки в следующей стадии.

     
  2. безимя

    безимя Местный житель

    Регистрация:
    3/10/15
    Сообщения:
    3.268
    Карма:
    304
    Репутация:
    374
    Оценки:
    +2.861/37/-26
    Но здесь ничего не сказано,как же всё таки валерофенон сделать метилвалерофеноном,чтоб потом бромировать...
     
  3. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
    Посмотри мои темы
     
  4. безимя

    безимя Местный житель

    Регистрация:
    3/10/15
    Сообщения:
    3.268
    Карма:
    304
    Репутация:
    374
    Оценки:
    +2.861/37/-26
    У тебя есть тема про синтез катинонов по домашнему ,но там трактат автора с РФ про якобы аммиак,как вариант.Химик учёный с Москвы прокомментировал ,что аммиак не прореагирует ,за исключением в среде растворителя газообразного,и теоретики часто ересь могут нести.Про метилпировалероны у тебя ничего не сказано в темах,именно про то,как метилвалерофенон получать.
     
    Последнее редактирование: 16/5/20
  5. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
    Книгу смотри
    Почитай книгу соответственно данные страницы по карбоновым кислотам.
     
  6. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
    Про получение бензойной кислоты из бутылок я писал. Сам подобным способом получил 100 гр белоснежного порошка(потери из за распиздяйства)
    Суть в том что пиролизные фракции от пиролиза ПЭТ бутылок промываюстся кипятком до тех пор пока не перестанет из холодной воды выпадать бензойная кислота. Настоятельно рекомендую исползовать одну и ту же воду в процессе чтобы избежать потерь. Затем фильтруем через тряпку кристаллы выпавшие при охлаждении и сушим их. Бензойная кислота,полученная таким образом белая, чистая и готовая к использованию

    Далее кислота. Самые прущие катиноны производные валериановой кислоты. И ее очень просто приготовить. Из САХАРА. Технология опять проста. Для начала разбавляем акамуляторный электролит процентов до 10-15, раствояем там сахар и кипятим сутки другие(чем дольше тем лучше). Если нет стекла не беда. Берем полипроиленовое ведерко и кастрюлю с насыщенным расвтором поваренной соли. Все это дело не плохо накрыть. Кастрюлю фольгой ведерко крышкой.
    Воду придется переодически подливать
    После этих манипуляций имеем раствор левулиновой кислоты с серной кислоте разбавленной с гуминами(не беда фильтруем). Это по сути готовый электролит. Проводим его электролиз со свинцовыми электродами. Катод делайте больше анода раз в 5-10. И ведете электолиз до упора. Валериановая кислота сама всплывет верхним слоем. Плюс данного способа в отличии от методы с соляной кислотой не нужна диафрагма и серка не летучая. Можно без обратного холодильника разлагать сахар

    Потом бензойную кислоту тупо смешаиваем с валериановой и эту шнягу заливаем водой и мешаем с окисью магния или цинка(известь пойдет но с ней выходы кетона поменьше). Далее после того как все прореагировало массу сушим и перемалываем в кофемолке

    Соотвественно проводим пиролиз полученной шихты в печи. После пиролиза желательно отогнать дибутилкетон и можно хлорировать или бромировать смесь. Для чистоты можно с паром перегнать, но для торчей можно и не перегонять
    Хлорировать или бромировать предлагаю по методу солянка/электролит+ соль/бромид и хлорат или перекись водорода.
     
  7. безимя

    безимя Местный житель

    Регистрация:
    3/10/15
    Сообщения:
    3.268
    Карма:
    304
    Репутация:
    374
    Оценки:
    +2.861/37/-26
    А дальше с метиламином ,или пирролидином взаимодействие проводил? Покупал или делал сам амины?
     
  8. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
    С Метеламином ярче 100%
     
    • Информативно Информативно x 1
  9. Jackkk

    Jackkk Местный житель Vip

    Регистрация:
    23/5/17
    Сообщения:
    66.702
    Карма:
    484
    Репутация:
    3.559
    Оценки:
    +34.174/106/-126
    Очень интересно но ничего не понятно)))
     
  10. безимя

    безимя Местный житель

    Регистрация:
    3/10/15
    Сообщения:
    3.268
    Карма:
    304
    Репутация:
    374
    Оценки:
    +2.861/37/-26
    Нагрев для пентедрона нужен,или холодный синтез,как у альфы сгодится?
     
  11. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
    Холодный не возможен!!!
     
  12. безимя

    безимя Местный житель

    Регистрация:
    3/10/15
    Сообщения:
    3.268
    Карма:
    304
    Репутация:
    374
    Оценки:
    +2.861/37/-26
    Но у альфы то авторазогрев по тому же патенту,у Легохима тоже без нагрева делали в бутылке с под кефира люди.
     
  13. vboyko161

    vboyko161 Не покупай у меня!

    Регистрация:
    5/6/20
    Сообщения:
    7
    Карма:
    1
    Репутация:
    0
    Оценки:
    +0/0/-0
    Привет! Отпиши в жаббер

    [email protected]
     
  14. TS
    ColdSpeed

    ColdSpeed Пользователь

    Регистрация:
    26/7/18
    Сообщения:
    80
    Карма:
    49
    Репутация:
    14
    Оценки:
    +68/7/-7
  15. vboyko161

    vboyko161 Не покупай у меня!

    Регистрация:
    5/6/20
    Сообщения:
    7
    Карма:
    1
    Репутация:
    0
    Оценки:
    +0/0/-0
    Привет бро! В личные глянь я создал переписку.
     
Загрузка...